Том 59, № 4 (2023)

Разработан эффективный метод синтеза 4-трифторметилзамещенных хинолинкарбоксилатов по золото(I)-катализируемой реакции 2’-амино-2,2,2-трифторацетофенонов с замещенными пропиолатами.

Для сравнительной идентификации побочных продуктов реакции цианирования имидат-донора с триметилсилилцианидом синтезированы и охарактеризованы основные соединения, образующиеся в катализируемых H₂SO₄, p -TSA (толуолсульфокислота), CSA (камфор-10-сульфокислота) и PPTS (пара-пиридинсульфокислота-3) реакциях ацетонирования D-рибозы. Структуры последних уточнены спектральными методами с применением 2D-технологий и масс-спектрометрии высокого разрешения.

С целью нахождения оптимальных условий синтеза комплексов марганца(II, III) с тетрапиррольными макроциклическими соединениями исследованы реакции комплексообразования 5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина, 5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина и металлообмена их кадмиевых комплексов с хлоридом марганца(II) в ДМФА. орто -Замещенные комплексы марганца синтезированы длительным кипячением соответствующих порфиринов с избытком MnCl₂ в ДМФА. С использованием реакции металлообмена Cd(II)-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина и Cd(II)-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина получены соответствующие Mn(III)-тетрафенилпорфирины. Напротив, реакции комплексообразования замещенных по пиррольным и фенильным кольцам порфиринов с хлоридом марганца в ДМФА протекают в мягких условиях с образованием комплексов Mn(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина (соединение на воздухе окисляется до смеси Mn(II) и Mn(III)-порфиринов) и Mn(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октахлор-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина. Синтезированные соединения идентифицированы методами электронной абсорбционной, ЯМР ¹Н спектроскопии и масс-спектрометрии. Спектрофотометрическим методом изучена реакция металлообмена орто -замещенных Cd(II)-порфиринов и комплексообразования 2,3,7,8,12,13,17,18-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина с хлоридом марганца в ДМФА, рассчитаны кинетические параметры реакций. Обнаружено значительное влияние β- и орто замещения на реакции комплексообразования и металлообмена изученных соединений.

Щелочной гидролиз 6- трет -бутил 8-этил-7-амино-3- трет -бутил-2-оксо-1,2-дигидропирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6,8-дикарбоксилата приводит к выделению соответствующей 8-карбоновой кислоты, обработка которой n -BuBr либо NBS/ТЭА ведёт к декарбоксилированию с одновременным алкилированием атомов N¹, C²-O либо бромированию положения С⁸, соответственно. Диазотированием 7-амино-3- трет бутил-8-R¹-2-ОR²-пирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6-карбоксилатов синтезированы 7-азидо- (R¹ = Br, CO₂Et; R¹= H, n -Bu) и 7-незамещённые (R¹ = Br, CN; R² = n -Bu, CH₂CO₂Et, CH₂Boc) производные, а также 7-(1 H -1,2,3-триазол-1-ил)пирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6,8-дикарбоксилат. Рассмотрены спектральные и рентгеноструктурные характеристики, а также противомикробная активность выделенных соединений.

Исследована дециклизация замещенных 3-(4-нитробензоил)гидразоно-3 Н -фуран-2-онов под действием первичных спиртов, которая протекает с образованием соответствующих замещенных 2-[2-(4-нитробензоил)гидразоно]-4-оксобутаноатов. Исследована анальгетическая активность и острая токсичность полученных соединений. Установлено, что полученные соединения проявляют выраженный обезболивающий эффект, а также обладают низкой токсичностью. Согласно классификации токсичности препаратов полученные первичные замещенные 2-[2-(4-нитробензоил)гидразоно]-4-оксобутаноаты относятся к V классу практически нетоксичных препаратов.

Метил 4-арил-2-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-иламино)-4-оксо-2-бутеноаты реагируют с оксалилхлоридом с образованием метил 3-ароил-1-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-ил)-4-гидрокси-5-оксо-2-хлор-2,5-дигидро-1 Н -пиррол-2-карбоксилатов, которые гидролизуются до метил 3-ароил-1-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-ил)-2,4дигидрокси-5-оксо-2,5-дигидро-1 Н -пиррол-2-карбоксилатов, структура которых подтверждена методом рентгеноструктурного анализа.

Реакцией этил[(4-метил-6-оксо-1,6-дигидропиримидин-2-ил)сульфанил]ацетата с алифатическими аминами получены соответствующие ацетамиды; реакция с гидразин-гидратом и анилином приводит к 2-гидразинил- и к 2-анилинопиримидину соответственно.