Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 60, № 7 (2024)
Статьи
Структурные аналоги тиронаминов. Экспериментальные и рассчитанные в приближении DFT химические сдвиги ядер 1H 4-[4-(2-аминоэтокси)бензил]анилина
Аннотация
Представлены результаты молекулярного моделирования структуры и оценки химических сдвигов ядер 1Н нового структурного аналога эндогенных тиронаминов – 4-[4-(2-аминоэтокси)бензил]анилина. Для 4-[4-(2-аминоэтокси)бензил]анилина выполнена оптимизация молекулярной геометрии на уровне B3LYP с базисными наборами 6-31G(d,p), 6-31+G(d,p), 6-311G(d,p) как в приближении изолированной молекулы, так и с учетом растворителя. Оценка химических сдвигов ядер 1Н 4-[4-(2-аминоэтокси)бензил]анилина выполнена на основе констант магнитного экранирования, рассчитанных методом GIAO. Учет неспецифической сольватации диметилсульфоксидом и метанолом как при оптимизации молекулярной геометрии, так и при расчете констант магнитного экранирования выполнен в рамках модели поляризованного континуума IEFPCM. Получены линейные корреляции между рассчитанными и экспериментальными химическими сдвигами 4-[4-(2-аминоэтокси)бензил]анилина в дейтерометаноле и дейтеродиметилсульфоксиде.
815-824
Особенности восстановления кетогруппы в синтезе моно- и диалкилзамещенных производных бензо[b]бензо[4,5]тиено[2,3-d]тиофена
Аннотация
Синтезированы моно- и диоктилзамещенные производные бензо[b]бензо[4,5]тиено[2,3-d]тиофена – C8-BTBT и С8-BTBT-С8, широко используемые в качестве органических полупроводников для изготовления различных устройств органической электроники. Получение целевых молекул осуществляли в 2 этапа – ацилирование бензо[b]бензо[4,5]тиено[2,3-d]тиофена (ВТВТ) по Фриделю—Крафтсу и последующее восстановление кетогруппы. Поскольку лимитирующей стадией получения таких соединений является восстановление, были исследованы различные подходы к восстановлению ацилзамещенных производных BTBT и предложены возможные механизмы этих реакций. Показано, что наиболее эффективное восстановление протекает с использованием гидразингидрата.
825-837
Синтез и свойства 1,3-дизамещенных мочевин и их изостерических аналогов, содержащих полициклические фрагменты. XX. 1-[(3,5-дифторадамантан-1-ил)]-3-R-мочевины и симметричные димочевины
Аннотация
Разработан способ получения (3,5-дифторадамантан-1-ил)изоцианата из 3,5-дифторадамантан-1 карбоновой кислоты и дифенифосфорил азида с использованием на одной из стадий синтеза нового фторирующего агента – реактива Исикавы. Реакцией (3,5-дифторадамантан-1-ил)изоцианата с алифатическими диаминами и транс-4-амино(циклогексилокси)бензойной кислотой синтезирована серия 1,3-дизамещенных мочевин и димочевин с выходами 43-96%. Гидролизом (3,5-дифторадамантан-1-ил)изоцианата в присутствии каталитических количеств DBU получена симметричная 1,3-бис(3,5-дифторадамантан-1-ил)мочевина с выходом 47%. Установлено влияние количества атомов фтора в адамантильном заместителе на температуру плавления и липофильность мочевин, что позволяет целенаправленно регулировать эти важные свойства мочевин как потенциальных ингибиторов ферментов.
838-847
Возможные скелетные трансформации пиридина и фосфинина при их термической изомеризации
Аннотация
Исходя из свойств сопряженной системы р-электронов в циклических полиенах, найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина в бескислородной атмосфере. Существование переходных состояний обуславливается различными уровнями стабилизационного эффекта сопряжения р-электронов. Определение пространственных и электронных характеристик переходных состояний пиридина и фосфинина проводили методом DFT/B3LYP/6-31G*. Построены схемы и рассчитаны потенциальные барьеры реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина. Исследование реакционной способности пиридина и фосфинина в процессах термической изомеризации показало снижение степени ароматичности фосфинина по сравнению с пиридином.
848-857
Региоселективное C(7)–Н арилирование 2-(гетеро)арил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидинов арилгалогенидами в условиях рутениевого катализа
Аннотация
Обнаружена необычная направленность реакций С–Н арилирования 2-(гетеро)арил[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидинов (гетеро)арилгалогенидами при катализе комплексами Ru(II). Реакция протекает с активацией связи С(7)–Н, а не α-С–Н связи (гетеро)арильного заместителя в положении 2 триазолопиримидинового бицикла. Арилированием 2-замещенных [1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидинов (гетеро)арилбромидами получен ряд 7-(гетеро)арилированных продуктов с хорошими выходами.
858-867
Новые кросс-сопряженные производные хлорциклопентенонов, содержащие при С-3 фрагменты аминокислот
Аннотация
Реакцией 5-алленил-2,3,5-трихлорциклопентенона с метиловыми эфирами глицина, L-метионина, L-лейцина и L-тирозина получены соответствующие AdNE-аддукты, окислительным расщеплением алленового фрагмента которых синтезированы новые 4-карбокcиметилиденовые производные.
868-874
Метод синтеза [2,4-дихлор-6-(3,5-дихлор-2-гидроксибензамидо)фенокси]уксусной кислоты
Аннотация
Предложен метод синтеза анилида 3,5-дихлорсалициловой кислоты, содержащего в анилиновом фрагменте карбоксиметоксигруппу в орто-положении к амидной группе. В качестве промежуточного соединения получен 2-(2-нитро-4,6-дихлорфенокси)-N,N-диметилацетамид, нитрогруппа которого восстановлена до аминогруппы и ацилирована 2-гидрокси-3,5-дихлорбензоилхлоридом с последующим избирательным щелочным гидролизом защитной N,N-диметиламидной группы. В отсутствие защиты карбоксильной группы в реакции с 2-гидрокси-3,5-дихлорбензоилхлоридом образуется в основном 6,8-дихлор-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он.
875-882